Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей

4-е изд. — М.: Гос. научн.-техн. изд.-во хим. Лит.-ры, 1955. — 840 с.Книга представляет собой 4-е издание капитального труда покойного профессора Н. Н. Ворожцова. Новое издание книги подготовлено к печати профессором Н. Н. Ворожцовым-младшим. Книга предназначена в качестве учебного руководства для студентов, специализирующихся по химии и технологии синтетических красителей. Она является также основным пособием для научных работников, химиков и инженеров, работающих в промышленности, производящей органические соединения ароматического ряда (анилинокрасочной, химико-фармацевтической и др.).СодержаниеПредисловие к четвертому изданиюИз предисловия к первому изданию Из предисловия ко второму изданиюСокращенные обозначения в литературных ссылкахВведение. Исходные вещества для синтеза красителей Общие сведения Бензол и его гомологи Нафталии и другие полициклические углеводородыКислород и серусодержащие соединения Азотсодержащие соединения Синтетические исходные вещества Меры предосторожности при работе с ароматическим сырьем ЛитератураОбщие сведения о превращениях исходных вещесгв в промежуточные продуктыТри основные группы превращений Замещение в ароматических соединениях и ориентация заместителейОриентация в монозамещенных бензола Ориентация в двузамещенных бензола Замещение в соединениях с конденсированными ароматическими ядрами Теоретические соображения Различные типы химической связи Индукционное влияние Распределение электронной плотности и соединениях с двойными связями. Эффект сопряжения Строение замещенных бензола Теория замещения Аномальное (нуклеофильное) замещение. Общее правило замещения Влияние па превращения заместителя других заместителей ароматического ядра ЛитератураСульфирование Общие сведения Значение концентрации серной кислоты Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот Сульфирование в присутствии ртути Сульфирование с добавлением солей щелочных металлов Сульфирование нафталина Сульфирование антрацена, антрахинона и других полициклических соединений Побочные реакции при сульфировании. Образование сульфоновТеоретические соображения Химическая природа серной кислоты Механизм реакции сульфированияКинетика реакции сульфирования Равновесие реакции сульфирования Катализ в сульфировании Основные выводы Практика проведения сульфирования Аппаратура, порядок смещения реагентов и условия проведения реакцнн Выделение сульфокислотСульфирование серным ангидридомСульфирование серной кислотой с удалением образующейся водыСульфирование аминов запеканиемСульфирование солями сернистой кислоты с участием окислителейСульфирование хлорсульфоновой кислотой. Получение сульфохлоридовСульфирование с добавлением растворителей и других веществОсновные черты некоторых производственных процессов Сульфирование бензола и его производных Сульфирование нафталина и его производныхСульфирование антрахинона и его производныхКонтроль сульфирования и характеристика продуктовОбщие методы анализа сульфомассы. Определение степени сульфированияМетоды анализа сульфомассИдентификация сульфокислот. Превращение в сульфохлориды, сульфамиды и другие производныеОпределение серы в сульфокислотахПрименение сульфокислот и их производныхЛитератураНитрование и нитрозированиеОбщие сведенияНитрующие агентыЗначение температуры реакцииНитрование в присутствии ртути Особенности замещения при нитрованииТеоретические соображенияПрирода нитрующих агентовКинетика нитрования смесями серной н азотной кислотКинетика нитрования азотной кислотойМеханизм нитрования смесями серной и азотной кислотМеханизм нитрования азотной кислотойПобочные процессы при нитрованииМеханизм окислительного нитрования в присутствии ртутиКатализаторы реакции нитрованияОсновные выводыПрактика проведения нитрованияАппаратураСоотношение реагентовВыделение нитросоединенийНепрерывное нитрованиеНитрование аминовНитрование различными нитрующими агентамиНитрование в растворителяхКонтроль производстваМеры предосторожности при работе с нитросоединениямиПути усовершенствования методов нитрованияНитрование окислами азотаНитрование окислами азота в присутствии серной кислотыДругие методы нитрования окислами азотаНитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислотыОчистка и характеристика продуктов нитрования. Применение нитросоединенийОчистка нитросоединенийАнализ нитросоединенийПрименение нитросоединенийОсновные черты важнейших производственных процессовНитрование бензола и его гомологовНитрование замещенных бензолаНитрование нафталина и его замещенныхНитрование антрахинона, его замещенных и других полициклических соединенийНитрозированиеНитрозирование феноловНнтрозирование вторичных и третичных аминовНитрозирование первичных аминовНитрозирование циклических кетоновПобочные процессы при нитрозированииОбразование диазосоединений при нитрозированииГидролитические превращения нитрозопроизводных Анализ нитрозосоединенийЛитератураВведение галоида Общие сведенияДействие фтора на ароматические углеводородыХлорирование. Агенты хлорированияКатализаторы хлорированияХлорирование в жидкой и паровой фазеТеоретические соображенияПрисоединение хлора к ароматическому ядруМеханизм каталитического хлорированияОриентация при галоидировании в паровой фазеКинетика реакции галоидирования в ядро Скорость образования моно- и полихлорпроизводных бензолаВлияние природы катализатораМеханизм галоидирования гомологов бензола и боковую цепьПрактика проведения хлорированияПериодические методы хлорирования бензолаНепрерывные методы хлорирования бензолаХлорирование бензола в паровой фазеОкислительное хлорирование бензолаХлорирование гомологов бензола в ядроВажнейшие хлорпроизводные бензола и толуолаХлорирование нафталинаХлорирование бифенила и других полициклических углеводородовХлорирование в боковую цепь гомологов бензола и их замещенныхВажнейшие ω-хлорпроизводные гомологов бензола Хлорирование антрахинона, фталевой кислоты и их производных Хлорирование феноловХлорирование нитросоединений. Замещение нитрогруппы на хлорХлорирование аминовХлорирование действием органических соединенийБромирование, иодирование и роданированиеБромирование и иодированиеРоданированиеАнализ галоидопроизводныхЛитератураОбразование аминогруппы восстановлением нитрогруппы и других азотсодержащих групп Общие сведенияВосстановление железом (чугунными стружками) в присутствии растворов электролитовОбщие сведения по восстановлению чугунными стружкамиТеоретические соображения по реакции восстановления чугунными стружкамиПрактика восстановления чугунными стружкамиВосстановление в растворе электролитов цинком (получение β-арилгидроксиламинов)Восстановление в кислой средеВосстановление металлами и их солями. Электрохимическое восстановлениеВосстановление сернистой кислотой и ее солямиВосстановление йодистым водородом Получение аминофенолов из нитросоединений Восстановление металлами в щелочной среде. Получение бензндиновых оснований Общие сведенияРеагенты восстановленияПрактика восстановления металлами в щелочной среде. Перегруппировка гидразосоединений в производные бифенила Теоретические соображения по реакции восстановления металлами в щелочной среде Теоретические соображения по бензидиновой перегруппировке Восстановление в щелочной среде растворами сульфидов и другими восстановителями. Частичное восстановление полинитросоединенийОбщие сведения по восстановлению растворами сульфидов Частичное восстановление полинитросоединений и восстановление нитроазокрасителей до аминоазокрасителей Восстановление азокрасителей до смеси аминов Полное восстановление нитрозо-, нитро- и полинитросоединений растворами сульфидов Восстановление в щелочной среде закисью железа и гидросульфитом натрия Каталитическое восстановление водородом Восстановление в паровой фазе Восстановление в жидкой фазе Основные черты важнейших производственных процессовВосстановление чугунными стружками в присутствии растворов электролитов Щелочное восстановлении для получения бензидиновых оснований Щелочное восстановление посредством сульфидов щелочных металлов Меры предосторожности при работе с ароматическими аминами Применение ароматических аминов Методы определения аминосоединений и контроль процесса восстановления Особые случаи образования аминосоединений и превращения нитрогруппы Прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро Обмен нитрогруппы па другие заместители ЛитератураЗамена сульфогруппы на гидроксильную группу методом щелочного плавления. Другие превращения сульфогруппы Общие сведения Агенты и схема реакции Плавление и автоклаве Влияние природы сульфокислоты Теоретические соображения Механизм щелочного плавления Кинетика щелочного плавления Практика щелочного плавления Аппаратура Производство фенолаПроизводство β-нафтола Производство резорцина Щелочное плавление нафтиламиносульфокпслот Производство оксисоединений ряда антрахинона Важнейшие промежуточные продукты, получаемые щелочным плавлением Методы определения оксисоединений Другие методы образования оксигруппы и превращения сульфогруппы Замена сульфогруппы па амино-, меркапто- и цианогруппу Гидролитическое отщепление сульфогруппы Образование оксисоединений при кислотном гидролизе Восстановительное отщепление сульфогруппы ЛитератураОбмен галоида (хлора) на другие заместители Общие сведения Важнейшие реакции обмена галоида и пути практического осуществления Теоретические соображения Зависимость скорости реакции от природы галоидопроизводного и реагента Энергия активации реакции обмена галоида у жирных и ароматических галоидосоединений Механизм реакций обмена галоида Обмен хлора на азотсодержащие группы Кинетика и механизм некаталитической реакции Кинетика п механизм каталитической реакции Получение анилина и α-нафтиламина Получение аминопроизводных антрахинона Получение аминов из нитрохлорбензолов и других соединении с подвижным галоидом Получение дифениламина и его гомологов Обмен галоида на ариламиногруппу в хлорпроизводных бензола и нафталина с подвижным галоидом Обмен галоида »а ариламиногруппу в хлорпроизводных хиноновОбмен галоида на алкиламиногруппуОбмен хлора на кислородсодержащие группыПолучение фенола из хлорбензола действием растворов щелочей под давлением Получение фенола из хлорбензола действием паров поды в присутствии катализаторов Обмен хлора на гидроксил в полихлорпроизводных бензола Обмен хлора на гидроксил в хлорпроизводных нафталина и других полициклических соединений Обмен хлора па гидроксил в нитрохлорпроизводных бензола н других соединениях с подвижным галоидомОбмен хлора на алкоксигрунпуОбмен хлора на арилоксигруппуОбмен хлора в боковой пени гомологов бензола Обмен хлора па фтор Обмен хлора на серусодержащие группы и па другие заместители Обмен хлора на серусодержащие группыОбмен хлора па водород и цианогруппу Основные черты некоторых производственные процессовЛитератураПревращения аминосоединений и оксисоединений и обратные переходыОбщие сведенияПревращения амино- в оксизамещенныеПревращения аминов бензольного рядаПревращения аминов нафталинового ряда при действии кислот и щелочен Превращения аминов нафталинового ряда при действии солей сернистой кислотыПревращения аминов антрахинонового рядаАминирование оксисоединенийПревращения оксисоединений бензольного ряда Превращения оксисоединений нафталинового рядаПолучение аминов в присутствии солей сернистой кислоты Аминирование оксисоединений антрахинонового ряда Теоретические соображенияКислотный гидролиз аминовМеханизм каталитического действия солей сернистой кислоты при гидролизе аминовАминирование оксисоединенийАминирование оксисоединений в присутствии сернистой кислотыЛитератураДиазотирование. Превращения диазогруппыДиазотированиеОбщие сведения по диазотированиюДиазотирование слабоосновных аминов Диазотирование диаминов Диазотирование аминофенолов Практика диазотирования"Относительная постоянная" скорости диазотирования Стойкие формы диазосоединенийСтойкие диазониевые соли минеральных кислот Диазониевые соли сульфокислотДиазотаты и диазосульфонатыДиазоаминосоединенняАзосочетаниеОбщие сведения по азосочетанию Вытеснение заместителей при азосочетанииЗначение средыЗначение природы диазосоединения Обмен между диазо- и аминогруппами Практика азосочетания Теоретические соображенияМеханизм и кинетика реакции диазотированияСтроение диазосоединений Механизм азосочетания Механизм реакций разложения диазосоединенийДругие (кроме азосочетания) превращения диазосоединений Получение арилгидразинов Получение арилазидов и N-нитроаминов Замена диазогруппы на водород Замена диазогруппы на гидроксил Замена диазогруппы на атомы галоида Замена диазогруппы на CN-группу Замена диазогруппы на серусодержащие группы Замена диазогруппы на углеродсодержащие остатки Введение нового заместителя в диазосоединения Анализ диазосоединений ЛитератураОбразование ариламиногруппы (араминирование) Араминирование аминов Араминирование нафтиламинсульфокислот Араминирование оксисоединений Араминирование в присутствии солей сернистой кислоты Араминирование производных антрахинона Прямое введение ариламиногруппы в хиноныПрочие методы получения диариламинов . Важнейшие ариламинопроизводные Методы определения вторичных ароматических аминов ЛитератураАлкилирование Алкилирование аминогруппыАлкилирование действием спирта (в присутствии кислоты) Каталитическое алкилирование в паровой фазе. Алкилирование действием галоидалкилов и окисей алкиленов Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот Алкилирование с использованием альдегидов и кетонов Алкилирование действием непредельных соединений' Другие методы алкилирования Дезалкилирование алкилированных аминовАнализ смесей алкилированных аминовРазделение смесей алкилированных аминов Важнейшие представители алкилированных аминовАлкилирование оксигруппы Алкилирование действием спирта (в присутствии кислоты) Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот Алкилирование действием галоидалкилов и окисей алкиленов Свойства алкилоксисоединений Дезалкилирование алкилированных оксисоединенийАлкилирование сульфгидрильной группы ЛитератураАцилирование Ацилирующие средства Ацилирование аминов Ацилирование аминов преимущественно для временной защиты аминогруппы Гидролиз ацильных производных аминов Другие, кроме ацилирования, методы защиты аминогруппы Ацилирование аминов для образования ациламидной группы, не подвергаемой гидролизу Введение кислотных остатков жирного ряда Введение кислотных остатков ароматического ряда Введение остатков сульфокислот Введение остатка циануровой кислоты Арилиды оксикарбоновых кислот. Азотолы Арилиды β-кетокарбоновых кислот Ацилирование оксигруппы и сульфгидрильной группы Ацилирование оксигруппыКубозолиАцилирование сульфгидрильной группыОпределение ацилаЛитератураОкисление и осернениеОкислениеОбразование альдегидной группыОбразование кетогруппыОбразование карбоксильной группыОбразование карбинольной группыЗамещение ароматически связанного водорода гидроксиломПолучение хиноновПолучение хиноидовОкисление с изменением углеродного скелета молекулыОкисление групп, не содержащих углеродаКаталитическое окисление в паровой фазеОкисление, метильной группыОкисление с образованием фенолов и хиноновОкисление с разрушением углеродного скелета. Получение ангидридов фталевой и малеиновой кислотКаталитическое дегидрирование. Получение нитриловОсернениеРеакции в сернистых плавахДействие хлористой серыОбразование тиазоловых колецПродукты осернения феноловЛитератураВосстановление соединений с характерными группами, не содержащими азотаВосстановление кетонов и альдегидовВосстановление карбиноловВосстановление кубовых красителей. КубозолиВосстановление хиноновВосстановление кислот и их производных Присоединение водорода к атомам углерода Восстановление групп, содержащих серуЛитератураКонденсации и перегруппировкиОпределение и классификацияКонденсации без образования новых цикловКонденсации с потерей водыКонденсации с формальдегидом н другими альдегидами жирного рядаКонденсация с кетонами жирного и алициклического рядовПолучение хлористого бензила и его производныхКонденсации с ароматическими альдегидамиПолучение производных трифенилметанаКонденсации со спиртами и иными соединениямиКонденсации с потерей водородаПолучение производных трифенилметанаПолучение производных дибензила и стильбенаПолучение производных бифенила и динафтилаПолучение индигоидных красителейОтщепление водорода от бензантронаОтщепление водорода при высокой температуреОтщепление водорода при действии хлористого алюминияКонденсации с потерей галоидоводорода Конденсации с галоидными соединениями в присутствии щелочных агентов и солей металловКонденсации с фосгеном и другими хлорангидридами кислотПолучение производных триарилметанаОбщие сведения о реакциях с хлористым алюминиемСинтез альдегидов с хлористым алюминиемВведение кетогруппы по реакции Фриделя и КрафтсаСинтез карбононых кислот с хлористым алюминиемКонденсации с потерей галоидаКонденсации с потерей серы, металлаКонденсации с образованием новых цикловКонденсации с потерей подыПолучение антрахинона и его производныхДиеновый синтезПолучение бензантронаПолучение индоксила и тиоиндоксилаПолучение других производных тионафтена и индола Образование пиридинового кольца. Получение производных хинолина и акридинаПолучение производных пиразола. пиримидина и триазолаКонденсации с потерей двуокиси углерода и в